Mechanismen anorganischer und metallorganischer Reaktionen

Eine kompakte Einführung in das Studium anorganischer und metallorganischer Reaktionsmechanismen für Studierende nach dem Besuch chemischer Grundvorlesungen. Im Vordergrund stehen methodische Ansätze, die kritische Bewertung von Experimentalbefunden und der häufig erforderliche Wandel in ihrer Deutung. Eine Vielzahl von Fallbeispielen dient der Vermittlung dieser Themen, eine Aufgabenstellung deren Vertiefung.

1 Allgemeine Grundlagen.- 1.1 Grandlegende Terminologie.- 1.2 Analyse von Geschwindigkeitsdaten.- 1.3 Konzentrationsvariablen und Geschwindigkeitskonstanten erster Ordnung.- 1.4 Komplexe Geschwindigkeitsgesetze.- 1.5 Komplexe kinetische Systeme.- 1.6 Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten.- 1.7 Drackabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten.- 1.8 Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten von der Ionenstärke.- 1.9 Diffusionskontrollierte Geschwindigkeitskonstanten.- 2 Geschwindigkeitsgesetz und Mechanismus.- 2.1 Näherung des stationären Zustandes.- 2.2 Näherung des vorgelagerten Gleichgewichts.- 2.3 Prinzip des detaillierten Gleichgewichtes.- 2.4 Prinzip der mikroskopischen Reversibilität.- 3 Ligandensubstitutionsreaktionen.- 3.1 Operative Methode der Klassifizierung von Substitutionsmechanismen.- 3.2 Operative Proben für den stöchiometrischen Mechanismus.- 3.3 Beispiele für die Prüfung auf einen dissoziativen Mechanismus.- 3.4 Operative Prüfung auf einen assoziativen Mechanismus.- 3.5 Operative Proben für den intimen Mechanismus.- 3.6 Einige spezielle Effekte.- 3.7 Abhängigkeit der Substitutionsgeschwindigkeit vom Metallion.- 3.8 Ligandensubstitution an labilen Übergangsmetallkomplexen.- 3.9 Kinetik der Chelatbildung.- 4 Stereochemische Umwandlungen.- 4.1 Arten der Ligandumlagerung.- 4.2 Umwandlung von optischen und geometrischen Isomeren.- 4.3 Stereochemische Umwandlungen in fünffach koordinierten Systemen.- 4.4 Fluktuierende metallorganische Verbindungen.- 5 Mechanismen metallorganischer Reaktionen.- 5.1 Ligandensubstitutionsreaktionen.- 5.2 Insertionsreaktionen.- 5.3 Oxidative Additionsreaktionen.- 5.4 Reaktionen von Alkenen.- 5.5 Katalytische Hydrierung von Alkenen.- 5.6 Homogene Katalyse durch metallorganische Verbindungen.- 6Redoxreaktionen.- 6.1 Arten der Klassifizierung.- 6.2 Theorie des Außensphären-Elektronentransfers.- 6.3 Unterscheidung zwischen Innensphären- und Außensphären-Mechanismen.- 6.4 Brückenligandeffekte bei Innensphären-Reaktionen.- 6.5 Intervalenz-Elektronentransfer.- 6.6 Elektronentransfer in Metalloproteinen.- 7 Anorganische Photochemie.- 7.1 Grundlegende Terminologie.- 7.2 Kinetische Faktoren und Quantenausbeuten.- 7.3 Photochemie von Kobalt(III)-Komplexen.- 7.4 Photochemie von Rhodium(III)-Komplexen.- 7.5. Photochemie von Chrom(III)-Komplexen.- 7.6 Ru(II)-Polypyridin-Komplexe.- 7.7 Metallorganische Photochemie.- 7.8 Photochemische Erzeugung von Reaktionszwischenstufen.- 8 Bioanorganische Systeme.- 8.1 Vitamin B12.- 8.2 Ein Zink(II)-Enzym: Carboanhydrase.- 8.3 Enzymatische Reaktionen des Disauerstoffs.- Aufgaben.- Abkürzungen.